Циклопропан структурная формула и описание препарата

0
22

Цис-транс-изомерия в циклических соединениях

“При
наличии двух заместителей в циклических
соединениях также возможна
цис-транс-изомерия. Метильные группы в
приведенных примерах могут располагаться
по одну сторону плоскости кольца (такой
изомер называется цис-изомером) и по
разные стороны (такой изомер называется
транс-изомером).

Естественно, что при
наложении друг на друга моделей цис- и
транс- изомеров они не совмещаются.
Взаимные изомеризации требуют разрыва
цикла с последующим его замыканием или
разрыва связи заместителя с углеродным
атомом цикла и образованием новой связи
с другой стороны цикла.

Следует
отметить, что в циклических соединениях
возможно возникновение не только
цис-транс-, но и зеркальной изомерии.
При наложении модели молекулы цис-изомера
с одинаковыми заместителями и ее
зеркального отражения они совмещаются,
в то время как таковое невозможно для
цис-изомера с различными заместителями.

Для транс-изомеров совмещение модели
молекулы и ее зеркального отражения
невозможно как при одинаковых, так и
различающихся заместителях.“

Кроме
того, в ряду циклоалканов существенное
значение имеет поворотная изомерия.

Для изучения этого вида изомерии в
применении к циклическим соединениям
необходимо просмотреть анимационные
фильмы «Циклобутан, циклопентан и их
конформации» и «Циклогексан и его
конформации» (данный материал доступен
только наCD-ROM).

Циклогексан и его конформации

ось
симметрии                         II                                     III      I                                                                         

Двенадцать
связей C–H,
которые имеются у циклогексана в
конформации «кресла», делятся на
два типа. Шесть связейнаправлены
радиально от кольца к периферии молекулы
и называются экваториальными связями
(e-
связи), остальные шесть связей направлены
параллельно друг другу и оси симметрии
и называются аксиальными (a-
связи).

Получение

a)    
при действии цинка в этиловом
спирте на соответствующее
дигалогенопроизводное цепь углеродных
атомов замыкается, приводя к циклоалкану
(Г.Густавсон).

(1,3-дибромпропан)

Zn

  ZnBr2

b)    
при действии
амальгамы лития на 1,4- дибромбутан
образуется циклобутан.

CH2–CH2–Br
 I
CH2–CH2–Br(1,4-дибромбутан)

2Li/Hg  

H2C–CH2
     I     I
H2C–CH2(циклобутан)

2 LiBr 2Hg

2)    
гидрогенизация
ароматических соединений.

(бензол)

   3H2  ––100ºC,Ni  

(циклогексан)

  1. Структурная изомерия

  1. Изомерия,
    связанная с числом углеродных атомов
    в цикле:

Циклогексан
Метилциклопентан
Этилциклобутан Пропилциклопропан

  1. Изомерия,
    связанная с числом углеродных атомов
    в заместителях:

1-метил-2-пропилциклогексан
1,2-диэтилциклогексан

  1. Изомерия,
    зависящая от положения заместителей
    в цикле:

1,2-диметилциклогексан
1,3-диметилциклогексан
1,4-диметилциклогексан

  1. Изомерия
    боковых цепей:

1-метил-4-изопропилциклогексан
1-метил-4-пропилциклогексан

  1. Пространственная изомерия

Геометрическая
изомерия (цис-, транс-изомерия) наблюдается
также в циклических насыщенных
соединениях, где кольцо играет роль
жесткой двойной связи.

В
циклических системах геометрической
изомерии
часто сопутствует оптическая
изомерия.

Кроме
того, в случае неплоских колец возникает
возможность конформационной
изомерии.

В
случае одинаковых заместителей только
транс-форма имеет оптические изомеры,
так как оптическая изомерия проявляется
только в том случае, если молекула не
имеет плоскости симметрии.

В
случае различных заместителей каждый
из геометрических изомеров является
оптически активным

Для
циклов, имеющих большее число атомов
углерода в кольце, число возможных
цис-транс-изомеров возрастает, поскольку
здесь имеются изомеры положения.

1,1-изомер
1,2-транс 1,2-цис
1,3-транс 1,4-цис

1,4-цис
1,4-транс

Способы
получения алициклических соединений
можно разделить на две группы:

  1. Общие,
    приемлемые для получения соединений
    с различной величиной цикла.

  2. Специальные,
    которые используются для получения
    определенного цикла.

Общие
способы получения

  1. Циклизация
    дигалогеналканов)

n
= 1,2 (3-4-членные
циклы)

Пяти-
и шестичленные циклические соединения
этим методом образуются с трудом,
вследствие преобладания конформаций,
строение которых неблагоприятно для
циклизации.

Эти
конформации в результате свободного
вращения по С-С-связи имеют такое
строение углеродной цепи, при котором
концевые группы взаимно удалены и
вероятность образования конформации
со сближенными концевыми группами
невелика.

  1. Взаимодействие
    дигалогенпроизводных с натриймалоновым
    эфиром

циклобутандикарбоновая
кислота циклобутан

  1. Отщепление
    галогеноводородов от галогенокарбонильных
    соединений

Наиболее
легко этим способом получаются соединения
с трехчленными циклами. Однако этот
метод приемлем и для получения других
циклов.

  1. Декарбоксилирование
    дикарбоновых кислот их солей

Этотметод
применяется для синтеза пяти- и
шестичленных цикловсоответственно
из адипиновой кислоты НООС-(СН2)4-СООН
и пимелиновой кислоты НООС-(СН2)5-СООН
и непригоден для получения трех- и
четырехчленных циклов.

  1. Сухая
    перегонка дикарбоновых кислот

  1. Сухая
    перегонка кальциевых или бариевых
    солей дикарбоновых кислот

  1. Сложноэфирная
    конденсация эфиров дикарбоновых кислот

(реакция
Дикмана)

Конденсация
сложных эфиров дикарбоновых кислот под
влиянием алкоголятов натрия
приводит к образованию пяти- и шестичленных
циклов:

  1. Межмолекулярная
    конденсация

эфир
щавелевой кислоты эфир адипиновой
кислоты = циклогексан

  1. Внутримолекулярная
    конденсация

Как применять: дозировка и курс лечения

Ингаляционно, в смеси с кислородом по закрытой и полузакрытой (или полуоткрытой) системе, с использованием наркозных аппаратов с дозиметрами. Для поддержания общей анестезии используют 15-18% циклопропана.

Фармакологическое действие

Средство для ингаляционной анестезии, оказывает также м-холиностимулирующее действие. В концентрации 4 об.% вызывает анальгезию, 6 об.% — выключает сознание, 8-10 об.% — вызывает общую анестезию (III ст.), 20-30 об.% — глубокую общую анестезию.

Циклопропан структурная формула и описание препарата

При одновременном применении с эпинефрином и норэпинефрином возможно развитие тяжелых аритмий (вплоть до фибрилляции желудочков).

Особые указания

В период общей анестезии необходимо следить за тем, чтобы сохранялась достаточная вентиляция легких и происходило освобождение организма от углекислоты. Чрезвычайно огнеопасен; смеси с кислородом, динитроген оксидом и воздухом могут взрываться при соприкосновении с пламенем, электрической искрой и др.

источниками, которые могут вызывать воспламенение. При использовании циклопропана необходимо принимать все меры, исключающие возможность взрыва, в т.ч. меры предосторожности, связанные с применением электро- и рентгеноаппаратуры, и исключающие образование статического электричества.